1996年與趙俊宇合組二人樂隊,團名為D-MIX,而韓政秀擔當主唱,同年推出第一張專輯《De-Mix96Power》。王與我2000年2月第一次步向大熒幕,出演韓國電影《黑雨》,電影于3月14日上映。.2003年4月出演韓國電影《地下鐵》,飾演一個地下鐵檢查員；亦通過此影畫正式出道。2004年6月接拍由金寅植執(zhí)導的韓國電影《無顏美女》,飾演金惠秀的第一任男友張瑞,惡畜四人幫中的一員。2006年8月在金來沅主演電影《向日葵》中,飾演李昌茂一角。2007年活躍于小熒幕,2月出演KBS水木連續(xù)劇《魔王》,劇中飾中尹岱值,6月參演另一部KBS歷史劇《漢城別曲》,同時又加入SBS的長篇連續(xù)劇《王與我》,飾演陶金標。影視2008年8月加盟SBS古裝劇《風之畫員》,飾演圖畫署畫員徐錚一角。2009年6月出演SBS電視劇《Style》,劇中飾演江民赫。12月出演KBS武俠歷史劇《推奴》,劇中飾演發(fā)散出沉默寡言魅力的崔將軍。2010年,2月加盟由陳赫執(zhí)導的SBS電視劇《檢察官公主》,飾演地方檢察官尹世俊。9月客串KBS《逃亡者》,飾演智宇的好友。2011年,8月參演KBS月火劇《波塞冬》,飾演警察吳敏赫。2012年,7月加入李準基主演的MBC水木劇《阿娘使道傳》,劇中以深沉陰曹使者造型演繹巫靈一角引吸引觀眾關注。2013年,3月出演TVN水木劇《驚艷的她又譯》,飾演女主雅拉的情人崔高亞。同月,他參加TVN的綜藝《XTM-adrenaline2》第二季的演出。2014年,8月加盟KBS水木劇《IRONMAN》的演出,飾演男主朱弘斌的保鏢兼秘書高子京。綜藝2015年,3月加入ACHANNEL的綜藝節(jié)目《好好生活》體驗農村生活。4日參與SBS綜藝節(jié)目《曖昧男女》演出,一檔由單身的男女明星們,以“超越曖昧,尋找真正的愛情”為共同目標進行的實境節(jié)目。8月客串MBC水木劇《夜行書生》飾演從官白仁虎。9月加盟JTBC綜藝節(jié)目,名為《BOX》,是透過一個簡單易懂的密室心理節(jié)目。11月,出演TVCAST綱絡劇《馬屁精》飾演李龍河一角。該刻亦會安排KBS播出。12月在OLIVETV的《大廚化身》一顯廚藝身手。同月,確定出演電影,名為《驚喜》擔任男主,片中飾演夜總會代表,電影排于2016年1月開拍。